(HAINH)_n(n=1～6)簇的结构、红外光谱和热力学性质的研究

用自洽场理论(HF)和密度泛函理论(DET)的B3LYP方法,在6-31G~μ水平上研究了HAINH的低聚物(HAINH)_n(n=1～6)簇的几何构型、电子结构、红外光谱和化学热力学性质,并比较了(HAINH)_n和(CIAINH)_n两种低聚物对应结构中化学键强弱,分析了引起(AIN)_n骨架结构发生变化的原因.结果表明,(HAINH)_n簇的基态结构为C_8(n=1),D_(2h)(n=2),D_(3h)(n=3),T_d(n=4),C_s(n=5)和D_(3d)(n=6)对称点群.HAINH基态结构中,AI-N键是三重键.在D_(2h)(n=2)和D_(3h)(n=3)结构中,所有AI-N键均为二重键.在Td(n=4)和D_(3d)(n=6)中,AI-N键为正常单键,而在C_s(n=5)结构中含有三种AI-N键:单键、双键和混合键.振动频率计算表明,结构a～f均为基态稳定结构.热力学计算给出的稳定性顺序为:f>d>e>c>b>a.     

(HAlNH)n(n=1～6)簇的结构、红外光谱和热力学性质的研究

用自洽场理论(HF)和密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G水平上研究了HAlNH的低聚物(HAlNH)~n(n=1～6)簇的几何构型、电子结构、红外光谱和化学热力学性质,并比较了(HAlNH)~n和(ClAlNH)~n两种低聚物对应结构中化学键强弱,分析了引起(AlN)~n骨架结构发生变化的原因。结果表明,(HAlNH)~n簇的基态结构为C~s(n=1),D~2~h(n=2),D~3~h(n=3),T~d(n=4),C~s(n=5)和D~3~d(n=6)对称点群。HAlNH基态结构中,Al-N键是三重键。在D~2~h(n=2)和D~3~h(n=3)结构中,所有Al-N键均为二重键。在T~d(n=4)和D~3~d(n=6)中,Al-N键为正常单键,而在C~s(n=5)结构中含有三种Al-N键：单键、双键和混合键。振动频率计算表明,结构a～f均为基态稳定结构。热力学计算给出的稳定性顺序为：f>d>e>c>b>a。     

捕食系统的研究

研究了具有稀疏效应和投放的周期系统是持久的且有唯一严格正的全局渐近稳定的周期解。     

血红蛋白在纳米孔径氧化铝膜修饰电极上的直接电化学

运用电化学包埋法成功将血红蛋白(Hb)固定于纳米孔阳极氧化铝膜(AAO)修饰的玻碳电极(GC)表面, 制得Hb/PPy/AAO/GC修饰电极, 并对Hb/PPy/AAO/GC修饰电极的制备条件进行了优化. 研究了Hb/PPy/AAO/GC修饰电极在磷酸缓冲液(pH＝6.8)中的电化学行为, 探讨了血红蛋白在AAO修饰电极表面的直接电子转移机理. 结果表明阳极氧化铝膜不仅保持了血红蛋白的生物活性, 而且通过它的纳米尺寸效应, 实现了Hb与电极之间的直接电子转移. 其研究内容对生命科学和临床医学有着重要意义.     

(XY)12(X=B,Al;Y=P)团簇的结构与稳定性

采用B3LYP／6031G*方法,对(XY)12(X=B,Al;Y=P)笼状团簇的同分异构体进行优化,筛选出能量最低的构型．讨论它们的几何构型、HOMO-LUMO能隙、生成焓、核独立化学位移(NICS)和自由能．得到(BP)12和(AlP)12团簇的最稳定构型均为具有Th对称性的四、六元环组成的笼,亚稳态结构中含有五元环。     

(CoMn)n(n=1～5)合金团簇的结构和磁性

All geometry structures of (CoMn)n (n=1-5) clusters were optimized, and the energy, frequence and magnetism of (CoMn)n (n=1-5) clusters were calculated by using the local spin density approximation and generalized gradient approximation of density functional theory. The same ground state structures of CoMn alloy clusters were confirmed in two methods, and magnetism of CoMn alloy ground state clusters was studied systemically. In order to understand structure and magnetism of CoMn alloy clusters better, Co2n (n=1-5) and Mn2n (n=1-5) clusters were calculated by the same method as alloy clusters, whose ground state structure and magnetism were confirmed. Moreover, the ground state structure and magnetism of clusters with the corresponding CoMn alloy clusters was compared. Results indicated that for (CoMn)n (n=1-4) clusters, geometry structures of CoMn alloy clusters are the same as the corresponding pure clusters still, (CoMn)3 and (CoMn)4 exhibit magnetic bistability, show ferromagnetic and anti-ferromagnetic coupling, local magnetic moment of Co, Mn atoms in CoMn alloy clusters almost preserves magnetism of pure clusters still.     

四同芳香性转烯及其羰基硼衍生物

运用G03W程序, 在高精度理论水平(B3P86/6-311＋G**)下, 对母体转烯(Hypostrophene)及其BCO衍生物的单态、三态、开壳层单态的Cope重排体系进行了理论研究: 对体系进行了相应的结构优化和频率计算, 并进一步计算了体系的重排势垒、反应能量、核独立化学位移值等理论参数. 文中首次提出具有四同芳香性的实例: 转烯的Cope重排过渡态. 计算同时表明BCO取代CH的行为使得进行Cope重排的反应物和过渡态的离域性、芳香性以及稳定性都得到很大的促进, 这可以从前线轨道的成键以及延伸方面得到合理的解释. 所得结果进一步验证了BCO基团的稳定性效应.     

2,8 (4,6)-二取代半瞬烯及其BCO衍生物的Cope重排

运用从头计算量化方法计算了一系列Cope重排的2,8(或4,6)-二取代半瞬烯(1和2), 以及2,8:4,6-四取代半瞬烯(3和4)的过渡态结构、活化能、能量差和核独立化学位移. 在2,8(或4,6)-二取代半瞬烯体系里, π电子基均使得Cope重排向2进行, 这与Hoffmann早年对此的定性预测相反. 它们的过渡态是离域双同芳香性的. 本文重点讨论了π电子基与BCO共同取代的2,8:4,6-四取代半瞬烯体系, 由于BCO的稳定效应和π电子基共轭效应, π电子基均使得结构4具有优先稳定性, 其Cope重排活化能也大大降低甚至消除. 随着卤素主量子数的变化, 它们的取代半瞬烯Cope重排相关参数也有相应的规律性变化.     

中学生微粒性认识理解水平的调查研究

本文以问卷、访谈方式对中学生微粒性认识的理解性水平进行了调查,对所得信息进行了总体分析、差异性分析和具体分析,了解到中学生在微粒性认识方面存在许多错误理解,并针对性的提出了若干建议。     

喹诺酮类药物的质子化作用及互变异构现象与荧光特性的相关性研究

研究了不同酸碱条件下8种喹诺酮类药物的荧光特性,发现了在不同PH介质中喹诺酮类药物的荧光波长和荧光强度的变化规律,并对喹诺酮类药物质子化作用及互变异构现象与荧光性质的相关性进行了考察,确定了不同酸碱条件下的两种发光形体,进而对相应的变化机理进行了探讨。